CBDO es una materia prima importante para la síntesis de poliéster. CBDO se utiliza principalmente para preparar materiales de copoliéster y mejorar el rendimiento de los poliésteres tradicionales. Hasta ahora, el método de síntesis maduro en el mundo es recolectar y polimerizar DMK  después de que ANIB o AIB se rompan en TMCD, y luego hidrogenar para obtener CBDO. La reacción de hidrogenación de TMCB adopta principalmente un reactor de hidrogenación de lecho en suspensión, pero la separación de las partículas de catalizador y la solución de reacción es difícil. En vista de los problemas anteriores, CN112023939A proporciona un catalizador de hidrogenación de núcleo-carcasa magnético, el catalizador se representa como Fe3O4@S/M, y los pasos de preparación específicos del catalizador son los siguientes:

1. Preparación de  nanopartículas de Fe ₃ O ₄ 

Bajo protección con nitrógeno, el compuesto precursor que contenía hierro se disolvió en etilenglicol para obtener una solución transparente que contenía hierro. Se añadieron acetato de sodio, polietilenglicol y citrato de sodio y se calentaron a 100-200 ℃ y se agitaron durante 1-3 h. Cristalice la solución uniformemente mezclada a 100-200 ℃ durante 8-16 h. Lave la solución negra cristalizada con etanol y seque al vacío a 60-80 ℃ durante 10-20 h para obtener nanopartículas de Fe ₃ O ₄ . 

2.  Preparación de Fe ₃ O ₄ @S

Las nanopartículas de Fe ₃ O ₄ se colocaron en una solución de ácido clorhídrico diluido durante 10 a 60 minutos, la superficie se trató con ácido y las nanopartículas de Fe ₃ O ₄ se separaron magnéticamente y se lavaron con etanol. Las nanopartículas de Fe ₃ O ₄ se redispersan en la solución mixta de alcohol-agua o alcohol-acetonitrilo, y se agitan durante 1-3 horas con la ayuda de ultrasonidos. Se agrega lentamente agua con amoníaco para ajustar el pH a 9-12. Disolver el soporte de la cubierta o/y su compuesto precursor en una solución mixta de etanol anhidro y acetonitrilo anhidro. Inyecte lentamente la solución obtenida en la solución mixta que contiene Fe ₃ O ₄   , and stir for 1-3h at 30-80℃ with the aid of ultrasound. The resulting mixture is crystallized at 100-200℃ for 10-20 h. The crystallized black solution was washed with ethanol, magnetically separated, and vacuum-dried at 60-80℃ for 10-20 h to obtain Fe₃O₄@S;

3. Preparation of Fe₃O₄@S/M

Dissolve the precursor compound containing the active metal or/and the promoter in an anhydrous alcohol solvent, and stir to a transparent homogeneous solution. Disperse Fe₃O₄@S in a homogeneous solution under ultrasonic-assisted stirring. Add the alkaline solution, adjust the pH to 10-12, and continue to ultrasonic-assisted stirring for 10-20h. Magnetically separate the solid, wash with absolute ethanol, and vacuum dry at 60-80℃ for 10-20 h. The obtained powder is calcined at 200-300℃ for 2-6 h in an air atmosphere, and the heating rate is 2-5℃/min to obtain Fe₃O₄@S/M.

The above catalysts have the following advantages: fast hydrogenation rate for TMCB, high conversion rate of raw materials, high selectivity to target products, and strong magnetic properties, which can achieve rapid magnetic separation without filtration separation.

References

CN112023939A Magnetic core-shell hydrogenation catalyst and method for preparing CBDO.